隨著(zhù)經(jīng)濟的發(fā)展,半導體、表面處理、采礦等行業(yè)產(chǎn)生了大量的高氟廢水,由于高氟水對人體健康具有較大危害,含氟污水治理己經(jīng)引起了廣泛的關(guān)注。多年以前,含氟廢水的處理,一般下游污水處理廠(chǎng)通過(guò)合并多股廢水,稀釋總排水的氟濃度,以進(jìn)行排放。但隨著(zhù)國家環(huán)保要求的日益嚴苛,各地區環(huán)保部門(mén)紛紛嚴控含氟廢水排放標準。很多企業(yè)也在尋求更有效更經(jīng)濟的處理含氟廢水的方法,一般要求處理出水≤1.0 mg/L。
圖1 表面處理車(chē)間(左)及污水排放(右)
含氟廢水的處理方法有多種,目前工程中應用較多的主要包括沉淀法、膜處理法及吸附法。
沉淀法主要采用鈣鹽沉淀法,即向廢水中投加石灰,使氟離子與鈣離子生成氟化鈣沉淀除去。該工藝方法簡(jiǎn)單、處理方便、費用低,但處理后廢水含氟量仍較高(>20ppm),難以達標;另外污泥量較大,脫水困難,管道易結垢,后處理費用高(如圖2a所示)。此外,也有報道用除氟藥劑去除水中氟離子,但大多去除效果不穩定,通常需要過(guò)量使用,運行費用高,而且很多藥劑本身是有機物,會(huì )產(chǎn)生COD等二次污染問(wèn)題。
膜處理法主要包括電滲析及反滲透。雖能夠有效去除氟離子,并且無(wú)污泥產(chǎn)生;但膜易污染(如圖2b所示),后期更換、維護成本過(guò)高。
吸附法具有操作方便、設備簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),以活性氧化鋁為主,被廣泛應用于工業(yè)領(lǐng)域。但活性氧化鋁除氟普遍存在吸附容量小、選擇性低、再利用困難、成本費用高等問(wèn)題。因此,仍需一種具有高吸附容量、高選擇性、易再生能力及高循環(huán)性的吸附劑,以有效用于含氟廢水的處理。
此外,工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的高氟高鹽料液,大多要求直接除氟,要求不引入其他物質(zhì),以便料液后續處理或利用。吸附法是可靠的備選技術(shù),但前提是吸附劑須具有高選擇性高吸附容量。
圖2-管道結垢(a)和膜污染(b)
根據含氟廢水的特點(diǎn),以及氟離子的理化特性,我司研發(fā)了系列高性能除氟吸附劑(如圖3所示),除了可用于常規含氟廢水的達標處理,也可用于高氟高鹽料液,滿(mǎn)足客戶(hù)生產(chǎn)需求。
圖3 除氟吸附劑系列
除氟吸附劑的實(shí)際應用
某農化企業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生一股高氟廢水,需要達標處理。經(jīng)過(guò)我司特種吸附劑處理后,數據如下表1所示。處理前后外觀(guān)如圖4所示,吸附后廢水由黃色轉變成了無(wú)色,能夠直接達標排放。
表1-原水、客戶(hù)需求及海普吸附劑處理后的出水氟濃度對比
圖4-原水(左)與出水對比(右)
某鋰電回收企業(yè),在有價(jià)金屬資源回收中產(chǎn)生兩股含高氟高鹽料液,需要除氟處理,要求不引入其他離子。經(jīng)過(guò)我司高選擇性除氟吸附劑處理后,相關(guān)數據見(jiàn)表2所示。
表2-原水、客戶(hù)需求及海普吸附劑處理后的出水氟濃度對比
由表2可見(jiàn),我司除氟吸附劑性能優(yōu)異。另外,對相關(guān)吸附劑進(jìn)行了多批次穩定性測試,如圖5所示。經(jīng)過(guò)數十批穩定性測試實(shí)驗,可見(jiàn)特種除氟吸附劑性能穩定可靠。
圖5-除氟吸附劑循環(huán)穩定性